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二氧化氯深度報道之三:二氧化氯消毒劑市場亂象生

  來源:www.by0600.com
  1、在生產商逐利過程中勝出的亞氯酸鹽及其活化問題,也成為了消毒劑市場的焦點
  前幾章中所闡述的各種藥劑都是通過二氧化氯的濃縮、固化,再到活化的路徑展開的。但是這樣的商品價格不菲,較貴的是一元的液體,其次是二元的液體,依次到固液、固固和一元固體。為了進一步降低成本,人們又開始通過化學合成-化學分解的思路尋找二氧化氯的新載體—亞氯酸鈉。
  亞氯酸鈉的生產工藝分為電解法與還原法兩種。我國多是用后一種,又細分為兩步:先是在酸性介質中還原氯酸鈉,發出二氧化氯氣體,然后是在雙氧水還原劑的作用下,與氫氧化鈉溶液吸收二氧化氯氣體制得液體亞氯酸鈉,濃縮結晶干燥后即得到固體亞氯酸鈉。其中,第一步工藝的小型化,就是我們國內各類水處理廠的二氧化氯發生器的反應過程。具體反應如下:
  2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+Na2SO4+H2SO4
  2NaOH+ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑
  從生產端看,其生產過程中所需的原輔料氯酸鈉、二氧化硫、硫酸、雙氧水和燒堿在市場中更容易獲得,整個反應過程無需特殊工藝和裝備。但是亞氯酸鈉的使用端卻存在諸多的問題
  一是危險性。液體亞氯酸鈉屬于危險化學品,分類為8類,UN NO.1908。有強氧化性,遇酸、酸性物質、還原性物質會發生猛烈爆炸,須注意安全。顯然,用該種液體作為二元包裝中的主劑具有很大的危險性,即便是做成固體,也容易吸潮。
  二是致癌物。2017年10月27日,世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,亞氯酸鈉在3類致癌物清單中。
  三是轉化條件引發各類問題。據資料顯示,隨著二氧化氯消毒劑濃度的增加,其殺菌作用也會逐步加強,用500ppm二氧化氯消毒劑溶液殺滅白色念珠菌,作用1min,殺滅率達100%;而用250ppm時,作用10min,才能達到99.99%。當pH值>5.0時,二氧化氯消毒劑的釋放速度會減慢,活化不完全,殺菌作用較弱。
  因此,當亞氯酸鈉用作二氧化氯藥劑時,就需要考慮用什么酸活化,在什么條件下活化?如果用弱酸甚至是固體酸(例如檸檬酸):首先是成本提高,其次是轉換率不高,既不能產生足量的二氧化氯,還會在配制溶液中大量殘留亞氯酸鈉。如果用價格便宜的硫酸或者鹽酸,不僅需要配比精細,更需要在配制和使用過程中加倍小心。
  2、二氧化氯的無處不在,與二氧化氯包裝物及使用說明花樣翻新,暈倒了誰?
  二氧化氯發展到今天,已經無處不在。下面的腦圖,肯定叫你腦洞大開:
  目前,我國二氧化氯消毒劑市場很大。產量大約為2萬噸/年,從業企業數量約為700家,但企業規模普遍偏小。至于品種和包裝形式更是數不勝數。以上僅僅是就主劑和活化劑而言,實際產品中還會加入各類穩定劑、香料以及其他各類助劑。此外,還會有各類包裝材料的選擇。
  正是有上述各種不同的組合和選擇,才讓生產商有了太多的消費引導,各種利用“二氧化氯”的擦邊球產品迅速充斥市場,才導致了二氧化氯藥劑市場和產品(包括使用說明、含量等)的五花八門,也讓使用者良莠不分,一頭霧水。
  這里,有必要說一個關于二氧化氯的知名事件:2006年,吉姆。漢姆《21世紀的神奇礦物質溶液MMS》詳細介紹了二氧化氯在醫療(抗癌)領域的應用。該書再版多次,暢銷全球,并引發了網友的討論。其神奇礦物液MMS,也褒貶不一,但還是被美國FDA發出警告叫停。
  3、二氧化氯消毒劑為何栽在水產養殖市場?
  二氧化氯一個很大的應用市場就是水產養殖的消殺。也正是這個市場,多次出現“二氧化氯不行”的負面新聞,讓整個二氧化氯行業都背了黑鍋;比較嚴重的事件是2012年4月17日,農業部1759號公告第三批地標升國標《獸藥試行標準轉正標準目錄(3)》中,二氧化氯制劑作為水產用“國標漁藥”的“國家(試行)標準”被廢止。其中,對產品缺少說明(說明不正確)、對二氧化氯的使用不當而沒有產生應有消毒作用的例子也是比比皆是。
  2013年7月14日湖南岳陽的一水產養殖戶的魚塘大量死魚漂浮。據介紹,養殖戶是7月11日購買了幾包二氧化氯泡騰片(改善魚塘水質作用),于晚上6點左右在魚塘使用了4包,晚上9點開始出現魚大量死亡,至12號中午12點全部死亡。其產品說明書中,在“用量”欄內,“拋撒” 二字讓專家們看了,既氣憤有無奈。同時,產品“二氧化氯泡騰片”未寫明注意事項。
  為了讓大家更清晰了解這個市場,這里先摘錄《水產前沿》編輯部2016年對全國92個樣本的調研,其中華中區44個,華南區29個,華東區19個;其中粉劑型只有24個,占26.1%,剩下73.9%為顆粒型(包括泡騰片和其他顆粒型),說明當時市場上主流二氧化氯以泡騰片等顆粒型為主。從92個調研樣品的實驗室數據分析看,讓人大跌眼鏡:
  一是二氧化氯實測濃度多數不達標。實測有效含量達不到標簽含量值的產品數高達85個,占總抽檢數量的92.4%,其中實測含量10%以上的產品數占總抽檢數的5.4%(全是二元粉劑產品);實測含量0-2%的產品數占總抽檢數的20.7%;即市場上存在小部分質量優良的二氧化氯產品,但絕大部分都屬于偷工減料的產品(實際含量與標識含量不符合)。
  二是多數樣品溶解后有殘渣。二氧化氯溶于水中,殘渣多少是反應產品配方的好壞和生產工藝水平的高低,因此通過不同樣品的殘渣,可以初步判斷產品的質量好壞。本次抽樣92個樣本中有28個產品溶解過程有不同程度的殘渣產生,產生殘渣的產品數占總抽檢數的30.4%。有殘渣的產品說明配方存在缺陷,二氧化氯的轉化率及實際濃度無法保障;甚至個別廠家掛羊頭賣狗肉,例如包裝寫的二氧化氯產品,但實際溶解完后的實際產物是亞氯酸鈉,完全不含二氧化氯,這樣的產品效果可想而知。
  三是多數二氧化氯性價比(C/P)不高。以市場上口碑和銷量較好的一個產品A品為基準,實際含量8%,售價11元/包,實際含量與單包售價比(下稱C/P比)為3.14g/元(實測濃度8.65%),只有小部分產品C/P值高于產品A!
  造成市場混亂表象的深層次原因是標準的不統一,下一章接著說!

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